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    防銹涂料色漿37號黃(鎘黃)介紹

    發布時間:2020-08-06 20:29:28 點擊率:

    登記號:CAS[68859-25-6];CI 77199

    結構式:CdS?ZnS或CdS

    性質:

    純鎘黃的化學組成為硫化鎘或硫化鎘與硫化鋅的固溶體。鎘黃的顏色鮮艷而飽滿(飽和度可達80%~90%),其色譜范圍可從淡黃、經正黃直至紅光黃。含ZnS的鎘黃,其黃色度隨ZnS固溶量的增加而變淺,直至淡黃。工業生產的鎘黃有淺黃(櫻草黃)、亮黃(檸檬黃)、正黃(中黃)、深黃(金黃)和橘黃等幾種。硫化鎘亦可與碳酸鎘組成混合物的橘黃,但不是固溶體。鎘黃的顏色取決于同顏料膠態聚集體有關的二次因素,很大程度上取決于有凝結作用的陰離子化合價。鎘黃粒子形態為球形或其聚集體。典型鎘黃粒徑為0.04~0.4μm,孔半徑20~200nm,比表面積7~8m2/g。CdS的常溫穩定形態有兩種:一種是β-CdS,屬立方晶型;另一種是α-CdS,屬六方晶型。前者稱為低溫穩定型,耐熱性≤500℃;后者稱為高溫穩定型,熔點1405℃,耐熱性≥600℃。在常溫和500℃范圍內,兩種晶型的鎘黃可以穩定共存。立方晶的單個晶粒粒徑≤100nm,而六方晶的單晶晶粒在100~280nm。硫化鎘黃在700℃以上變為褐色,在980℃氮氣氛中升華但不分解,如有空氣存在則完全氧化為CdSO4和CdO。在潮濕與空氣共同作用下,鎘黃可氧化為有毒的硫酸鎘。

    鎘黃不溶于水、堿、有機溶劑和油類,微溶于5%稀鹽酸,溶于濃酸、稀硝酸及沸騰的稀硫酸(1:5)。鎘黃不受硫化氫的影響。鎘黃密度為4.5~5.9g/cm3,淺黃的密度比深黃的小。β-型比α-型的親油性強。鎘黃研磨性好,易與膠黏劑研和,但耐磨性差。在干燥狀態長久研磨顏色變暗,熱處理可使變色的鎘黃恢復原狀。

    鎘黃色澤鮮明,有較強的著色力,耐光、耐候性優良,不遷移、不滲色,是種性能優越的黃色無機顏料。鎘黃因其不溶性在著色制品中是安全的,但它仍屬有毒顏料。

     制法:工業生產一般采用煅燒法或沉淀煅燒法。各種專用鎘黃則采用合適的方法加工。

    1.煅燒法

    煅燒時生成的氧化鎘處于活化狀態,立即與硫反應生成硫化鎘。釋放出的二氧化碳可阻止空氣中的氧所引起的硫過早燃燒。但仍有部分硫被氧化為二氧化硫,因此爐料中的硫應比理論計算的過量,如每摩爾碳酸鎘配以1.2~1.5mol的硫。煅燒法制鎘黃的爐料配比碳酸鎘:氧化鋅:硫為100:15:50(淺黃),

    100:5:47(正黃),

    100:0:50(深黃)。

    煅燒前將爐料置于球磨機內混合均勻。

    煅燒溫度一般為500~600℃,煅燒時間為1~2h。溫度過高或時間過長,已生成的硫化鎘有可能被氧化為硫酸鎘。溫度或時間不足,則會有紅褐色或黑色的氧化鎘存在。煅燒宜采用傳熱均勻的轉爐或馬弗爐,并隨時取樣觀察,以控制顏料色澤。煅燒后,用水漂洗顏料,除去硫酸鎘或硫酸鋅雜質,然后過濾,在250℃以下干燥得鎘黃產品。煅燒法不適于大規模生產。

    CdCO3→CdO+CO2

    2CdO+S→SO2+Cd

    Cd+S→CdS

    ZnO+S→ZnS+SO2

    CdS+ZnS→CdS?ZnS


    2.沉淀-煅燒法

    按起始原料不同,又可分為碳酸鎘法和硫酸鎘法。

    (1)碳酸鎘法

    工業硫化鈉通過重結晶法除去其中的雜質。經提純的硫化鈉用蒸汽溶解后,調密度為1.134~1.143g/cm3,用泵吸入硫化鈉槽內備用。將硫化鈉溶液經計量后送至裝有盤管加熱的合成釜內,同時開動攪拌并加入配制好的碳酸鎘料漿,升溫至70~80℃。反應1h后,得到黃色硫化鎘沉淀物。沉淀物用水漂洗除去可溶性鹽類,用試紙測得為中性,送壓濾機過濾。濾渣送干燥箱在120℃以下干燥24h。水分小于0.4%時出料,包裝即為成品。這種未經煅燒的鎘黃可用作搪瓷或玻璃色素,因為玻璃制品著色時仍需高溫燒成,煅燒溫度在450~600℃。

    CdCO3+Na2S → CdS+Na2CO3

    (2)硫酸鎘法

    硫酸鎘為水溶性鹽,以它為起始原料生產鎘黃通常有兩種。一種是硫酸鎘與硫化鈉反應得到。CdSO4+Na2S → CdS+Na2SO4

    另一種是硫酸鎘與硫代硫酸鈉反應。亦稱為硫代硫酸鈉法。生產中為阻止硫酸的生成而產生復鹽(CdS?nCdSO4)需加入適量的中和劑(如碳酸鈉),并嚴格控制pH值。

    CdSO4+Na2S2O3+Na2CO3 → CdS+2Na2SO4+CO2

    如要制淺色鎘黃,則往反應混合物中加入氧化鋅。在此情況下,反應中產生的硫酸與鋅作用生成鹽,因此不必加入中和劑。

    CdSO4+Na2S2O3+H2O → CdS+Na2SO4+H2SO4

    ZnO+H2SO4 → ZnSO4+H2O

    ZnSO4+Na2S2O3+H2O → ZnS+Na2SO4+H2SO4

    成品中,鎘和鋅對硫的總摩爾比以1:(0.98~0.99)為佳。制備不同鎘黃產品時硫代硫酸鈉(Na2S2O3?5H2O)、硫酸鎘(CdSO4?8/3H2O)、氧化鋅(ZnO)和碳酸鈉(Na2CO3)的配比分別為

    150:100:18:0(檸檬黃),

    150:100:12:0(淺黃),

    150:100:0:21(正黃)。

    硫酸鎘法的工藝過程類似于碳酸鎘法。首先將硫酸鎘溶液(濃度為200g/L)送至合成釜內,加熱至70~80℃,再加入碳酸鈉或鋅白(ZnO)。然后在攪拌下加入晶體硫代硫酸鈉。生成的沉淀物經過濾、干燥后,煅燒1~2h。檸檬黃和淺黃的煅燒溫度為550~600℃,正黃為400~500℃。煅燒通常是在還原或惰性氣氛中。

    質量標準:參考標準

    指標名稱
    櫻草黃
    檸檬黃
    金黃
    深金黃
    硫化鎘(CdS)含量/%
    79.5
    90.5
    93.5
    98.1
    硫化鋅(ZnS)含量/%
    20.5 9.1 6.6 1.9
    105℃揮發分/%, 0.5
    0.5
    0.5
    0.5
    水溶物/% 0.3~0.5
    0.3~0.5
    0.3~0.5
    0.3~0.5
    水懸浮液pH值 5~8
    5~8
    5~8
    5~8
    篩余物/%,≤ 0.1
    0.1
    0.1
    0.1

    用途:

    鎘黃廣泛用于搪瓷、玻璃和陶瓷的著色。

    也用于涂料、塑料行業,還用作電子熒光材料、用于配制耐高溫的涂料。

    鎘黃幾乎適用于所有樹脂的著色,在塑料中呈半透明性。含硫化鋅的淺色類鎘黃用于聚乙烯中,應盡量縮短成型加工時間,因為硫化鋅會促進聚乙烯塑料分解而呈綠色。

    鎘黃在室外的穩定性不如鎘紅,多用于室內塑料制品。

    鎘黃不宜與含銅或銅鹽的顏料拼用,以免生成黑色的硫化銅或綠色的硫酸銅。

    鎘黃和鈷藍可配制成耐高溫的鎘鈷綠。

    鋇鎘黃含鎘量較鎘黃低,成本也有所降低,密度及吸油量也較低,可用于塑料、搪瓷著色以及配制涂料。

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